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Desarrollo de nuevas metodologías sintéticas
El desarrollo de nuevas metodologías que permitan la síntesis selectiva y eficiente de moléculas complejas a partir de reactivos sencillos constituye uno de los objetivos fundamentales de la Química Orgánica actual. Dentro de este amplio campo de trabajo, nuestro grupo de investigación centra su interés en las siguientes estrategias: 1) aplicaciones del tosilmetilisonitrilo (TosMIC) como reactivo fundamental en la formación de heterociclos nitrogenados de seis miembros, 2) procesos de formación de enlaces C-X catalizados por complejos de paladio y 3) cicloisomerización de sistemas insaturados (eninos, alquinos, alenos, …) mediante procesos catalíticos o reacciones de halociclación iniciadas por activación electrófila de enlaces múltiples C-C.
• Uso de TosMIC en la síntesis de heterociclos nitrogenados
Debido a las interesantes propiedades del tosilmetilisonitrilo (TosMIC) desde un punto de vista sintético, nuestro grupo lo ha aprovechado para la formación de heterociclos nitrogenados de seis miembros, aspecto que, en contraposición a la síntesis de heterociclos de cinco miembros, ha sido poco estudiado. Como mayores logros en esta línea, hemos desarrollado nuevas metodologías para la síntesis de isoquinolinas y γ-carbolinas y estas han sido empleadas en la síntesis total de los alcaloides Variolina B, Mansouramicina B y Cassiarina A.
Referencias recientes:
1,2,3-Benzotriazine Synthesis by Heterocyclization of p-Tosylmethyl Isocyanide Derivatives.
Francisco Maqueda-Zelaya, José Luis Aceña, Estíbaliz Merino, Juan J. Vaquero, David Sucunza
gamma-Carboline Synthesis by Heterocyclization of TosMIC Derivatives.
Sara Gutierrez, David Sucunza, Juan J Vaquero
Synthesis of 1-Substituted Isoquinolines by Heterocyclization of TosMIC Derivatives: Total Synthesis of Cassiarin A.
Sara Gutierrez, Anna Coppola, David Sucunza, Carolina Burgos, Juan J Vaquero
Isoquinoline synthesis by heterocyclization of tosylmethyl isocyanide derivatives: total synthesis of mansouramycin B.
Anna Coppola, David Sucunza, Carolina Burgos, Juan J Vaquero
• Desarrollo de procesos catalíticos de formación de enlaces C-X
La aportación más reciente en este campo es el desarrollo de una metodología general, eficiente y tolerante a grupos funcionales para la preparación de alquenil tioéteres mediante el acoplamiento cruzado de halogenuros y pseudo-halogenuros de alquenilo con tioles.
Referencias recientes:
– General Synthesis of Alkenyl Sulfides by Palladium-Catalyzed Thioetherification of Alkenyl Halides and Tosylates.
N. Velasco, C. Virumbrales, R. Sanz, S. Suárez-Pantiga, M. A. Fernández-Rodríguez
Org. Lett. 2018, 20, 2848-2852. DOI
• Procesos de cicloisomerización de sistemas insaturados promovidos por activación electrofílica
En este área en los últimos años hemos descrito, en colaboración con los Prof. E. Aguilar de la Universidad de Oviedo y R. Sanz de la Universidad de Burgos, la síntesis selectiva de diversos compuestos (hetero)cíclicos mediante procesos iniciados por la adición nucleófila intramolecular de olefinas o heteronucleófilos sobre alquinos activados por complejos de oro(I) o reactivos electrofílicos de yodo.
Referencias recientes:
Gold-catalyzed endo-selective cyclization of alkynylcyclobutanecarboxamides: synthesis of cyclobutane-fused dihydropyridones.
M Soledad Garre, Guillermo G Otárola, Estíbaliz Merino, David Sucunza, Enrique Aguilar, M Teresa Quirós, Juan J Vaquero, Patricia García-García
Selective Synthesis of Phenanthrenes and Dihydrophenanthrenes via Gold-Catalyzed Cycloisomerization of Biphenyl Embedded Trienynes.
Ana Milián, Patricia García-García, Adrián Pérez-Redondo, Roberto Sanz, Juan J Vaquero, Manuel A Fernández-Rodríguez
Gold-Catalyzed Synthetic Strategies towards Four-Carbon Ring Systems.
Guillermo G Otarola, Juan J Vaquero, Estíbaliz Merino, Manuel A Fernández-Rodríguez
Regiodivergent Electrophilic Cyclizations of Alkynylcyclobutanes for the Synthesis of Cyclobutane-Fused O-Heterocycles.
M Soledad Garre, David Sucunza, Enrique Aguilar, Patricia Garcia-Garcia, Juan J Vaquero
Gold(i)-catalyzed diastereoselective synthesis of 1-α-oxybenzyl-1H-indenes.
Cintia Virumbrales, Samuel Suárez-Pantiga, Marta Solas, Manuel A Fernández-Rodríguez, Roberto Sanz
Synthesis of Functionalized 1H-Indenes and Benzofulvenes through Iodocyclization of o-(Alkynyl)styrenes.
Patricia García-García, Ana M Sanjuán, Muhammad A Rashid, Alberto Martínez-Cuezva, Manuel A Fernández-Rodríguez, Félix Rodríguez, Roberto Sanz
Gold-Catalyzed Cycloisomerizations of Functionalyzed Cyclopropyl Alkynes: the Cases of Carboxamides and Alcohols
Jesús M. Fernández-García, Hugo A. Garro, Laura Fernández-García, Patricia García-García, Manuel A. Fernández-Rodríguez, Isabel Merino, Enrique Aguilar
1,3-Dien-5-ynes: Versatile Building Blocks for the Synthesis of Carbo- and Heterocycles.
Enrique Aguilar, Roberto Sanz, Manuel A Fernández-Rodríguez, Patricia García-García
Formal %4+1% Cycloadditions of β,β-Diaryl-Substituted ortho-(Alkynyl)styrenes through Gold(I)-Catalyzed Cycloisomerization Reactions.
Ana M Sanjuán, Cintia Virumbrales, Patricia García-García, Manuel A Fernández-Rodríguez, Roberto Sanz
Gold-catalyzed synthesis of oxepinones: an experimental mechanistic evidence
Eva M. Otero, Jesús M. Fernández-García, Manuel A. Fernández-Rodríguez, Enrique Aguilar
Gold(I)-catalyzed cycloisomerizations and alkoxycyclizations of ortho-(alkynyl)styrenes.
Ana M Sanjuán, Muhammad A Rashid, Patricia García-García, Alberto Martínez-Cuezva, Manuel A Fernández-Rodríguez, Félix Rodríguez, Roberto Sanz
